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メタンハイドレート/Methane Hydrate

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⏱ 30秒サマリー

  • 何か — 水分子がつくるカゴの中に、メタン分子が1個ずつ収まった氷状の結晶。低温・高圧でしか存在できない。
  • 中核 — 化学結合ではなく、水素結合のカゴによる包接。1 m³ の結晶に、地表条件で160〜170 m³ のメタンが詰まっている。
  • 測る/使う — 相平衡がすべてを決める。0℃では2.6 MPa 以上で生成し、取り出すときは圧力を抜く減圧法が主流である。
  • いま — 2023〜24年に米アラスカで10か月を超える産出試験が完了した。一方で日本の商業化目標は2030年度までに後ろ倒しされている。

1.メタンハイドレートとは

メタンハイドレート(methane hydrate)とは、水分子が水素結合でつくるカゴ状の骨格に、メタン分子が取り込まれた結晶性の固体である。メタンと水のあいだに化学結合はなく、カゴが物理的にメタンを囲っているだけなので、低温・高圧という条件が外れれば速やかに水とメタンに分かれる。

白い塊が炎を上げる写真から「燃える氷」と呼ばれるが、燃えているのは分解して逃げ出したメタンであり、結晶そのものではない。燃えたあとには水が残る。

類語の整理
用語 意味の重心 備考
クラスレートハイドレート(包接水和物) 水のカゴがゲスト分子を包接した結晶の総称 上位概念。ゲストはCO₂でも水素でもよい
ガスハイドレート ゲストが気体分子であるもの 実務上はほぼ同義に使われる
メタンハイドレート ゲストがメタンであるもの 天然のガスハイドレートの大半がこれ
砂層型 砂粒の隙間を埋めるように分布 太平洋側に多い。石油開発の技術を転用しやすい
表層型 海底面近くに塊状で分布 日本海側に多い。純度は高いが分布が不均質

2. 資源として語られるまで

ハイドレートは資源として見つかったのではない。19世紀初頭には実験室の珍しい結晶であり、20世紀にはガス輸送管を詰まらせる厄介者として研究が進んだ。天然に大量に存在すると分かったのは1960年代以降である。

できごと
1810 Davy が塩素の水和物を報告。包接水和物研究の起点
1934 Hammerschmidt が天然ガス輸送管の閉塞原因をハイドレートと同定
1948 Powell が clathrate(包接)の語を導入
1960〜70年代 永久凍土地帯と深海堆積物で天然のハイドレートが確認される
2001 経済産業省「我が国におけるメタンハイドレート開発計画」開始
2013 東部南海トラフで世界初の海洋産出試験
2017 第2回海洋産出試験(2坑井)
2023〜24 米アラスカで10か月超の長期陸上産出試験

日本の砂層型開発はMH21-S研究開発コンソーシアム(JOGMEC・産総研・日本メタンハイドレート調査)が、表層型は産総研が担っている。

3. カゴの化学

引用:Geology.com

メタンハイドレートはI型(sI)構造をとる。単位格子に水分子が46個並び、正十二面体の小さなカゴ(5¹²)2個と、十四面体の大きなカゴ(5¹²6²)6個ができる。各カゴにメタンが1個ずつ入り、理想式は CH₄·5.75H₂O と書ける。ただし実際にすべてのカゴが埋まるわけではなく、占有率はおよそ0.9である。

構造 カゴの構成(単位格子) 典型的なゲスト
sI(立方) 5¹²×2 + 5¹²6²×6、水46個 メタン、二酸化炭素
sII(立方) 5¹²×16 + 5¹²6⁴×8、水136個 プロパン、天然ガス混合物
sH(六方) 3種のカゴ、水34個 メチルシクロヘキサンなど大きな分子

この詰め込み効率が、資源として語られる理由である。1 m³ の結晶を分解すると、地表条件で160〜170 m³ のメタンと0.8 m³ の水になる。ただし質量の約6/7は水であり、得られるエネルギーは原油1バレル(159 L)にわずかに届かない。「大量のメタン」は体積比の話であって、エネルギー密度が高いという意味ではない。

4. どこにあり、どう取り出すか

日本の周りにあるメタンハイドレート埋蔵地(引用:Wikipedia Commons)

存在できる範囲は相平衡曲線で決まる。0℃では2.6 MPa(水深約260 m 相当)、深海底に多い3〜4℃では約4 MPa(水深約400 m 相当)以上でハイドレートが安定する。一方、地下に潜れば地温勾配で温度が上がるため安定領域には下限があり、水深数百〜2000 m の海域ではおおむね海底面下400〜500 m である。深い海の、浅い地層にしか存在しない。

生産手法 原理 位置づけ
減圧法 坑内の水を汲み上げて圧力を下げ、分解させる 現在の主流。投入エネルギーが小さい。出砂が最大の課題
加熱法 温水を循環させて分解温度まで上げる 2002年に世界初のガス生産。エネルギー収支が悪い
インヒビター注入法 メタノール等で相平衡をずらす 薬剤コストと環境負荷が大きく、実用化されていない
ガス置換法 CO₂を圧入してメタンと入れ替える 2012年にアラスカで野外実証。CO₂貯留と両立しうる

減圧法による産出試験の実績は次のとおり。回を追って生産量は伸びているが、いずれも数日から数週間の規模にとどまってきた。

試験 場所・年 ガス生産期間 累計生産量
第2回陸上(第二冬) カナダ・マリック 2008 約5.5日間 約13,000 m³
第1回海洋 東部南海トラフ 2013 6日間 約119,000 m³
第2回海洋(2坑井) 東部南海トラフ 2017 計36日間 約263,000 m³
長期陸上 米アラスカ 2023〜24 約10か月 試験設備で自家消費

5. 具体例

パイプラインを詰まらせる厄介者として — 1934年、Hammerschmidt は天然ガス輸送管の閉塞が氷ではなくハイドレートによることを示した。以来、油ガス生産では配管内でのハイドレート生成をいかに防ぐかが「フローアシュアランス」の中心課題であり続けている。メタノールやグリコールの注入、少量で効く速度論的阻害剤の開発は、資源としてのハイドレート研究よりはるかに大きな産業規模をもつ。

日本の産出試験 — 東部南海トラフの第二渥美海丘では、地球深部探査船「ちきゅう」を用いて2013年と2017年に海洋産出試験が行われた。長期の生産挙動を見るため、2023年9月から2024年7月にかけては米アラスカ州プルドーベイ鉱区で長期陸上産出試験が実施され、生産ガスを試験設備の燃料として自家消費した。メタンハイドレート由来のガスをエネルギー源として使った例は、これが世界初である。

水の代わりにシリカがカゴをつくる — 千葉県南房総市で見つかった新鉱物千葉石は、SiO₂ がsII型ハイドレートと同じ骨格を組み、カゴの中にメタンやエタンを含む。2020年にはsH型に相当する房総石も記載された。カゴと客分子という関係が、水以外の骨格でも成り立つことを示す実例である。

6. 最新動向(2026年8月時点)

長期生産挙動の検証が一巡した — アラスカの長期陸上産出試験は2024年7月30日に終了した。1坑井あたりの試験期間としては、それまで最長だった2017年の29日間を大幅に更新している。2024年3月に改定された「海洋エネルギー・鉱物資源開発計画」では、民間主導の商業化プロジェクト開始を目指す時期が2030年度までに設定された。MH21-Sは2026年6月に新たな砂層型研究開発事業の受託者となり、次回海洋産出試験の候補地点の絞り込みが進んでいる。

表層型に動きがある — 2013〜2015年度の調査で、日本海側を中心にガスチムニー構造が1,742箇所確認された。ただし資源量の試算は上越沖の1つのマウンドについて約6億m³ が示されたにとどまる。2025年7〜8月には、研究船「新青丸」の航海で鳥取県沖・隠岐海嶺から塊状のメタンハイドレートが初めて採取された。

海外と、資源以外の用途 — 中国は2019年10月から2020年4月にかけて南シナ海・神狐海域(水深1225 m)で水平坑井による産出試験を行い、30日間で861,400 m³、日平均28,700 m³ を記録した。またCO₂圧入によるメタン回収と炭素貯留の両立、ガス貯蔵・分離媒体としての利用など、資源開発以外の応用研究も続いている。

7. よくある誤解と、正当な批判

  • 「燃える氷が燃えている」 — 燃えているのは分解して放出されたメタンである。結晶そのものは燃えない。
  • 「日本近海に天然ガス100年分」 — 原始資源量と可採埋蔵量の混同である。東部南海トラフの原始資源量は約1.1兆m³ で、日本の天然ガス消費量の約13.5年分にあたる。原始資源量は地下に存在すると期待される総量であり、取り出せる量ではない。
  • 「ハイドレートの崩壊で暴走的な温暖化が起きる」 — ハイドレート由来のメタンが現在大気に到達しているという決定的な証拠はない、というのが総説の結論である。海底から出たメタンの多くは海水中で酸化・溶解する。
  • 資源量評価そのものへの批判 — 海底疑似反射面(BSR)の分布面積から資源量を外挿する手法は、経済的に意味のない低濃度域まで数えてしまう。世界の評価値が数桁の幅をもつ主因はここにある。
  • 商業化の見通しへの批判 — 2017年の試験では、事前予測どおりに生産量が増えなかった。分解は坑井の周囲にとどまり、出砂対策も完全ではない。エネルギー安全保障の文脈では数字が独り歩きしやすく、原始資源量・可採埋蔵量・実際の産出量を読み分ける必要がある。

8. もっと学ぶ

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参考文献
  1. E. G. Hammerschmidt, Ind. Eng. Chem. 1934, 26, 851–855. DOI: 10.1021/ie50296a010
  2. E. D. Sloan, C. A. Koh, Clathrate Hydrates of Natural Gases, 3rd ed., CRC Press, 2008.
  3. R. Boswell, T. S. Collett, Energy Environ. Sci. 2011, 4, 1206–1215. DOI: 10.1039/C0EE00203H
  4. K. Momma, T. Ikeda, K. Nishikubo, et al., Nat. Commun. 2011, 2, 196. DOI: 10.1038/ncomms1196
  5. C. D. Ruppel, J. D. Kessler, Rev. Geophys. 2017, 55, 126–168. DOI: 10.1002/2016RG000534
  6. R. Boswell, D. Schoderbek, T. S. Collett, et al., Energy Fuels 2017, 31, 140–153.
  7. J. Ye, X. Qin, W. Xie, et al., China Geology 2020, 3, 197–209. DOI: 10.31035/cg2020043
  8. 鈴木清史・海老沼孝郎・成田英夫, 地学雑誌, 2009, 118, 899–912.
  9. 松本良ほか, 地学雑誌, 2024, 133(3), 143.

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博士(薬学)。Chem-Station副代表。国立大学教員→国研研究員にクラスチェンジ。専門は有機合成化学、触媒化学、医薬化学、ペプチド/タンパク質化学。
関心ある学問領域は三つ。すなわち、世界を創造する化学、世界を拡張させる情報科学、世界を世界たらしめる認知科学。
素晴らしければ何でも良い。どうでも良いことは心底どうでも良い。興味・趣味は様々だが、そのほとんどがメジャー地位を獲得してなさそうなのは仕様。

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